北京时间6月23日2时45分(奥地利当地时间22日20时45分)，欧洲杯1/4决赛最后1场角逐在维也纳哈佩尔球场打响。意大利与西班牙在120分钟内0比0互交白卷。点球大战中。卡西利亚斯扑出德罗西和迪纳塔莱点球，西班牙4比2胜出，结束了88年来大赛不胜意大利的历史，1984年以来首次打进大赛4强。下半时，西班牙中场塞纳曾远射中柱。在半决赛中，西班牙将与小组赛头轮对手俄罗斯重逢。

　　西班牙沿用了小组赛前两轮的主力阵容，意大利中场皮尔洛与加图索累积黄牌停赛，被安布罗西尼和阿奎拉尼顶替，这也是阿奎拉尼首次在大赛中首发，卡莫拉内西仍坐替补席，其他位置与对阵法国相比没有变化。两队此前交锋27次，意大利战绩为9胜10平8负，正式比赛则为5胜3平1负，西班牙唯一正式比赛胜利要追溯到1920年奥运会的2比0。西班牙历史上曾在6月22日3次大赛点球战出局，分别是1986年世界杯、1996年欧洲杯和2002年世界杯。

　　开场后，两队踢得比较谨慎，西班牙控球占优，意大利几次反击造成犯规。第9分钟，席尔瓦与比利亚作快速二过一配合后，在禁区左角上射门打在德罗西腿上弹起，布冯将球摘到。第11分钟，卡萨诺中路带球反击，托雷斯背后战术犯规，德国籍主裁判范德尔提出口头警告。随即，伊涅斯塔中场撞倒格罗索，范德尔亮出首张黄牌。

　　第16分钟，比利亚中路分球，托雷斯右肋拿球内切摆脱格罗索拉扯，在禁区线以里遭安布罗西尼抢断倒地，主裁判范德尔没有中断比赛。随后，比利亚几乎相同位置突破，但意大利两名后卫包夹将球截断，比利亚被安布罗西尼踢中小踢倒地，好在并无大碍。第18分钟，比利亚左肋直传，托雷斯左侧距门10米处右脚尖小角度搓射高出横梁。

　　意大利第19分钟首次射中门框范围，安布罗西尼左路斜传越过普约尔头顶，佩罗塔前点距门9米处冲顶，球弹地被卡西利亚斯没收。随后比利亚在45米开外吊射偏出。第24分钟，德罗西铲翻比利亚，比利亚在左侧距门25米处主罚任意球大力低射穿透人墙，布冯向左侧扑稳稳拿到。

　　托尼与托雷斯先后被吹越位。安布罗西尼中场铲倒塞纳，被黄牌警告。西班牙接连尝试远射。第32分钟，席尔瓦在门前22米处左脚低射被布冯倒地按在身下。第33分钟，哈维在门前27米处射门碰后卫偏出右门柱。第35分钟，伊涅斯塔左肋距门30米处抽射高出。第36分钟，卡萨诺趟过拉莫斯禁区左侧传中，托尼在门前7米处头球攻门，但球打在马切纳头上。

　　第38分钟，托雷斯左肋突破巧妙晃倒赞布罗塔，在门前16米处射门被后卫挡出，西班牙得球继续进攻，席尔瓦右路内切闪开防守，在门前22米处左脚大力抽射紧贴远门柱而出！此后，席尔瓦右路内切被格罗索踩中左脚面倒地，但主裁判范德尔没有中断比赛，阿奎拉尼主动将球踢出边线。第44分钟，伊涅斯塔左路与比利亚作踢墙配合，在门前15米处低射偏出近门柱。

　　下半时开始4分钟，托雷斯右路传中，帕努奇门前左脚凌空解围却打在基耶利尼身上，席尔瓦转身摆脱距门8米处射门，基耶利尼及时下铲破坏。此后两队都有反击机会，但安布罗西尼和比利亚的传球都太糟糕。第55分钟，托雷斯左路利用身体挤倒帕努奇，切入禁区低传门前包抄的比利亚，但基耶利尼抢先破坏出底线，哈维左侧开出角球，马切纳远射高出。1分钟后，哈维准确直传，卡普德维拉左路传中，基耶利尼抢在托雷斯前面头球解围。

　　多纳多尼首先作出调整，卡莫拉内西换下佩罗塔。第59分钟，哈维左侧角球被布冯单掌击出，比利亚禁区前沿左脚抽射高出。阿拉贡内斯同时换下哈维与伊涅斯塔，法布雷加斯与卡索拉出场。第61分钟，卡莫拉内西接应过顶球，在禁区中央头球摆渡到左侧，托尼受到卡西利亚斯出击干扰，没能将球顶向大门，卡莫拉内西接着在门前9米处倒地右脚扫射，卡西利亚斯禁区